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浙江师范大学黄健航教授联合深圳大学龙俊副研究员: 用于质子电池的高负载耐用有机负极材料

  • 2026-06-13 08:57:44
浙江师范大学黄健航教授联合深圳大学龙俊副研究员: 用于质子电池的高负载耐用有机负极材料

用于质子电池的高负载耐用有机负极材料

题目:Durable Organic Anode Material With High Mass-Loading for Proton Batteries

作者:Ying Sun, Yu Lin, Jun Long, Ziyi Xiang, Liping Wan, Yexuan Yu, Guodong Li, Cheng Fu, Yonggang Wang, Jianhang Huang

DOI: 10.1002/cnl2.70147

链接:https://doi.org/10.1002/cnl2.70147

第一作者:孙莹,林钰

通讯作者:黄健航教授,龙俊副研究员

单位:浙江师范大学,深圳大学

研究背景

在“碳中和”目标的推动下,可再生能源的大规模开发利用已成为全球共识,而高效、安全的储能技术是解决可再生能源间歇性与不稳定性的关键环节。近年来,锂离子电池凭借其高能量密度被广泛应用。与此同时,水系电池因其本征安全、环境友好、离子电导率高和成本低廉等优势,在大规模储能领域同样展现出巨大的应用潜力。其中,以质子为载流子的水系质子电池受到了学术界的广泛关注。质子具有离子半径极小、水合半径小、摩尔质量轻、来源广泛等独特优势,使得质子电池有望实现超高倍率性能和超长循环寿命。然而,当前水系质子电池的发展面临两大关键瓶颈。一方面,现有有机负极材料在酸性电解液中易溶解,分子结构在反复充放电过程中易发生不可逆退化,导致循环稳定性较差(通常低于5000圈);另一方面,为了确保电荷转移和离子扩散效率,多数有机负极材料的活性物质载量被限制在5 mg cm−2以下,远无法满足实际应用对高面容量的需求(通常要求>10 mg cm−2)。这些问题的根源在于:兼具高结构稳定性和快速反应动力学的有机分子设计策略仍十分匮乏。

针对有机电极材料在酸性环境中的稳定性问题,研究者们进行了大量探索。研究表明,有机分子在充放电过程中的容量衰减主要来源于两方面:一是活性物质在电解液中的物理溶解,二是分子骨架在质子嵌入/脱出过程中的结构畸变。为了抑制溶解,研究者尝试了聚合、成盐、引入大分子取代基等策略;为了增强结构稳定性,扩展π共轭体系和刚性平面结构被证明是行之有效的分子设计思路。然而,这些策略往往以牺牲比容量或倍率性能为代价。因此,如何在保证高容量的同时,赋予有机分子优异的抗溶解能力和结构稳定性,是该领域的核心科学挑战。在本课题组前期工作中,我们发现分子内氢键可以有效“锁定”有机分子的活性位点,抑制其与水分子的相互作用,从而显著提升材料在电解液中的化学稳定性。基于这一思路,我们筛选出阴丹酮(IDT)分子——一种具有扩展π共轭体系、刚性平面结构和分子内氢键的有机颜料小分子——作为质子存储材料。IDT分子由两个蒽醌单元通过吡嗪环桥接而成,分子中两个C=O基团与相邻C=N基团形成分子内氢键。这一独特结构既能通过扩展共轭保证快速电荷转移,又能通过氢键增强分子骨架的稳定性。因此,系统研究IDT的质子存储机理、高载量性能及极端环境适应性,对于揭示分子内氢键在稳定有机电极材料中的作用机制、推动水系质子电池的实用化发展具有十分重要的意义。

成果介绍

浙江师范大学黄健航教授团队联合深圳大学龙俊副研究员,开发了一种用于高性能水系质子电池的耐久型有机负极材料——阴丹酮(Indanthrone, IDT)。IDT分子具有扩展的π共轭体系和刚性的平面结构,两个C=O基团与相邻C=N基团形成分子内氢键,显著增强了材料的化学与电化学稳定性,有效抑制了其在酸性电解液中的溶解问题。实验表明,组装后的MnO2@GF//IDT全电池在8 mg cm−2的高载量下循环20,000圈后容量保持率高达99%,在20 mg cm−2的超高载量下仍能维持117 mAh g−1的比容量。此外,该电池在−60 ℃超低温环境下可稳定运行161天,展现了卓越的极端环境适应性。该工作为高载量、长寿命有机电极材料的结构设计提供了新思路。该成果以“Durable organic anode material with high mass-loading for proton batteries”为题发表在高水平期刊 Carbon Neutralization 上。

本文亮点

1、原位表征结果显示,放电过程中形成的分子内氢键可提升材料稳定性。

2、凭借高稳定性与离子扩散性能,面载量高达20 mg cm−2的 IDT 电极展现出117 mAh g−1的比容量,为1 mg cm−2载量下的92%;该电极在8 mg cm−2载量条件下还可稳定循环20000次。

3、MnO2-IDT 全电池可在−60  °C环境下工作,历经161天、2000次循环后仍保持97 mAh g−1的比容量。

本文要点

要点一

IDT有机负极材料的电化学性能

图1:IDT的电化学性能。

图1a-c利用了IDT电极在不同扫描速率下的CV曲线,结合b值分析判断电极反应过程以电容控制为主,且随扫速增加其电容贡献率也增大。图1d显示出IDT电极具有优异的倍率性能。图1e展示了其长期循环性能,循环6500圈后容量保持率达84%。

要点二

IDT电极的多步质子存储机理研究

图2:理论计算及IDT循环过程中的结构演变图像。

图2a展示了IDT分子的分子静电势分布图,形成氢键的C=O带负电更少,难以质子化。图2b展示了吉布斯自由能变化,两步质子化ΔG均为负值,证明反应过程具有热力学自发性。图2c的O 1s XPS谱显示还原态C-O峰增强、氧化态C=O峰恢复,证明了C=O的可逆质子化。图2d的N 1s XPS谱显示氧化态C=N峰出现,证实C=N参与质子存储。图2e的原位Raman光谱显示C-N特征峰在还原态增强、氧化态恢复,进一步证实了C=N与C-NH的可逆转化。图2f、g为非原位XRD图谱,显示不同充放电状态下衍射峰无明显变化,表明晶体结构完整。

要点三

全电池在不同载量下的电化学性能

图3:低质量负载下全电池的电化学性能。

图3a展示了全电池的CV曲线,图3b展示了不同电流密度下的GCD曲线,图3d中优异的倍率性能显示电池具有良好的反应可逆性。图3c的溶解性测试图片显示IDT电极在电解液中浸泡90天后溶液仍澄清透明,证明分子内氢键有效抑制溶解。图3f的超长循环性能显示全电池在10 A g−1下循环80,000圈后容量保持率达72.7%。图3e的文献对比图显示本工作在循环圈数与容量保持率方面显著优于已报道的有机质子电池。

图4:高质量负载下全电池的电化学性能。

图4a,4b分别展示了5 mg cm−2以及20 mg cm−2载量下的GCD曲线,其在20 mg cm−2超高载量,1 A g−1电流密度下容量为117 mAh g−1,达到5 mg cm−2时的94.3%。图4c展示了8 mg cm−2载量下的长循环性能,10 A g−1下循环20,000圈后容量保持率高达99%,大幅度提高了有机质子电池在高质量负载下的电化学性能。

要点四

极端低温环境下全电池的性能

图5:全电池的低温性能。

图5a的凝固点测试显示2M H2SO4+1M MnSO4电解液凝固点最低。图5b展示了电解液在不同温度下的离子电导率,−60 ℃下仍保持12.87 mS cm−1。图5c展示了全电池在−60 ℃下的GCD曲线,相比在常温下仍然保持了较高的容量。图5d展示了−60 ℃的下长循环性能,循环2000圈(持续161天)后容量稳定在97 mAh g−1。图5e中图片显示全电池完全浸没在干冰中(约−77 ℃)仍能驱动小型风扇运转。

本文小结

本研究开发了一种基于阴丹酮(IDT)的高性能有机负极材料,用于水系质子电池。通过分子内氢键的巧妙设计,IDT分子在酸性电解液中展现出优异的化学和电化学稳定性,有效抑制了传统有机材料易溶解的问题。实验表明,IDT电极在20 mg cm−2的超高载量下仍能保持117 mAh g−1的比容量,组装的MnO2@GF//IDT全电池在8 mg cm−2载量下循环20,000圈后容量保持率高达99%。此外,得益于酸性电解液在低温下的高离子电导率,该电池在−60 ℃超低温环境下可稳定运行161天。

该工作揭示了分子内氢键设计对有机电极材料稳定性的关键作用,为开发高载量、长寿命、宽温域的水系有机电池提供了新的分子设计策略。未来,进一步优化有机分子的共轭结构和氢键网络,有望实现更高能量密度和更长循环寿命的质子电池,推动其在规模化储能和极端环境应用中的实际落地。

作者介绍

第一作者

孙  莹

浙江师范大学化学与材料科学学院硕士研究生,导师黄健航教授。主要研究方向为水系质子电池有机负极材料的开发与机理研究。硕士期间以第一作者在Carbon Neutralization(IF=12,JCR一区)发表SCI论文1篇。

通讯作者

龙  俊

深圳大学材料学院副研究员,深圳市海外高层次人才C类,2020年博士毕业于中南大学,2017至2019年于University of Wollongong交流访问。2020年至2022年于清华大学材料学院博士后研究工作。2022年12月至今于深圳大学材料学院,副研究员。主要研究方向为电化学和材料化学,侧重于新型电池储能材料与器件。

通讯作者

黄健航

浙江师范大学化学与材料科学学院特聘教授,博士生导师。2015年毕业于中南大学化学化工学院,获博士学位;2015-2020年就职于南昌航空大学;2017-2021年于复旦大学化学系从事博士后研究,合作导师:夏永姚教授、王永刚教授;2021年加入浙江师范大学开展独立研究工作。主要从事新型化学电源电极材料及反应机理研究,包括有机、无机电极材料储能机理,高安全低成本水系金属离子电池,液流电池及电极反应化学在其他能源领域中的应用。入选浙江省级人才项目,2025科睿唯安全球高被引科学家,2022-2025“全球前2%顶尖科学家榜单”,主持国家自然科学基金项目2项,发表SCI论文60余篇,他引7000余次,其中以第一作者或通讯作者身份在Joule, Sci. Bull., Science Advances, Nat. Commun., Angew. Chem., Energ. Environ. Sci.等国内外权威学术刊物上发表相关学术论文十余篇。

浙江师范大学诚聘化学博士后

研究方向:

水系电池,液流电池

招聘要求:

1. 获得博士学位的毕业生、通过博士论文答辩的应届毕业生,师资博后不超过32周岁,普通博后不超过35周岁,品学兼优,身心健康。

2. 具有较强的科学研究能力、敬业精神和创新实践能力,具有较强的科研创新能力及英语写作能力,发表过较好的学术论文。

3. 具备全职在站从事博士后研究工作的条件。

浙江师范大学化学专业简介:

化学学科先后入选省重中之重学科、“十三五”“十四五”省一流学科(A类)、省高水平大学基础学科。拥有“先进催化材料”教育部重点实验室、“固体表面反应化学”省重点实验室、全省先进催化与吸附材料重点实验室、“含氟新材料学科”国家“111”计划创新引智基地、“化学”省重点建设实验教学示范中心、“药学”省重点建设实验教学示范中心、“手性药物先进制备技术”省工程研究中心和“浙江师范大学—巨化集团公司氟化工研发”省级研究生教育创新示范基地等教学科研平台。现有实验用房9000余平方米,配有透射电镜、扫描电镜、核磁共振波谱仪、X射线光电子能谱仪、单晶X射线衍射仪等大型仪器。

博后招聘信息详见以下网址:

https://rsc.zjnu.edu.cn/2026/0325/c7374a549794/page.htm 

https://mp.weixin.qq.com/s/DEIqc6RN1NlSWXnSD2gK0Q

联系方式:

应聘人请准备所需材料(见下方),发送至邮箱:jhhuang@zjnu.edu.cn,邮件标题请注明“应聘博士后-单位-姓名”。

1. 简历(出生年月、教育背景、工作简历、科研成果、联系方式等);

2.代表性论著或论文以及其他可以证明本人研究能力及水平的相关资料,申请意向的研究方向及未来研究计划等;

3.本人身份证、学历学位、相关荣誉的获奖证书等扫描件材料。

团队优质文献推荐

水系电池领域

(1) Constructing Dense Morphology of Sn with High Reversibility under High Areal-capacity for Anode-Free Tin Batteries [J]. Angewandte Chemie International Edition, 64 (2025), e202425419.

(2) Towards Highly Stable Sn2+ Electrolyte for Aqueous Tin Batteries Using Hydroquinone Antioxidant [J]. Angewandte Chemie International Edition, 64 (2025), e202418928.

(3) Highly reversible zinc anode enabled by a trace-amount additive with pH buffering capability [J]. Energy & Environmental Science. 18 (2025) 982-990.

(4) High Zn(002)-preferential orientation enabled by a proton additive for dendrite-free zinc anodes [J]. Energy & Environmental Science. 17 (2024) 9205-9214.

(5) Highly reversible tin redox chemistry for stable anode-free acidic proton battery [J]. Joule. 8 (2024) 1063-1079.

期刊介绍

发 展 历 程

2022年7月17日

期刊首刊发布仪式

2023年3月10日

期刊编委会在中国国际钠离子电池前沿技术与产业发展论坛期间举办

2023年3月11日

高级编委聘任仪式在中国国际钠离子电池前沿技术与产业发展论坛上举行

2023年5月

被国际知名学术期刊数据库DOAJ收录

2024年3月10日

助力第二届中国国际钠离子电池前沿技术与产业发展论坛

2024年4月16日

被ESCI数据库收录

2024年9月20日

助力2024纳米材料与器件创新发展大会

2024年11月16日

助力2024世界青年科学家峰会 新能源技术论坛

2025年6月18日

获得首个影响因子=12

2025年7月18日

被EI数据库收录

2025年8月16日

被Scopus数据库收录

2025年8月21日

助力2025全省特种电池材料与技术重点实验室正式启动

2025年11月26日

2026年3月24日

入选新锐分区(原中科院分区)

Carbon Neutralization(《碳中和研究》期刊)是温州大学与Wiley共同出版的国际性跨学科开放获取期刊,立志成为综合性旗舰期刊。期刊于2022年创刊,名誉主编由澳大利亚新南威尔士大学Rose Amal院士担任,主编由温州大学校长赵敏教授和温州大学碳中和技术创新研究院院长侴术雷教授担任,编委会由来自11个国家和地区的28名国际知名专家学者组成,其中编委会19位编委入选2025年度全球“高被引科学家”。且期刊已被ESCI、Scopus、EI、CAS、DOAJ数据库收录,入选为中国科技期刊卓越行动计划二期高起点新刊、新锐分区(原中科院分区),并于2025年获得首个影响因子 12 

Carbon Neutralization(《碳中和研究》期刊)重点关注碳利用、碳减排、清洁能源相关的基础研究及实际应用,旨在邀请各个领域的专家学者发表高质量、前瞻性的重要著作,为促进各领域科学家之间的合作提供一个独特的平台。

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黄健航

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期刊编辑部

carbon-neutralization@wzu.edu.cn.

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