/MOF组分的荧光木;中间部分展示了Cu2+ 的检测与吸附;下半部分展示了吸附饱和后经原位硫化转变为 DRZ-CDs-DW-CuS,并进一步用于太阳能蒸发和灌溉。

图1 多功能系统的工作流程:用于Cu2+传感、去除及再利用,最终转化为光热蒸发器以实现清洁水供应与农作物灌溉。
TEM 显示 D-CDs 分散良好,平均粒径约 2.76 nm;HRTEM 显示晶格条纹间距 0.22 nm;XPS 表明材料含 C、O、N 元素。高分辨 C1s、N1s、O1s 进一步说明其表面有 C=O、C–O、C–N、氨基 N、石墨 N、吡咯 N 等结构。

图2 D-CDs的合成与结构表征。(a)木聚糖衍生D-CDs水热合成示意图。(b)透射电子显微镜(TEM)图像,(c)粒径分布直方图,(d)所制备D-CDs的 HRTEM 图像。(e) XPS 扫描光谱及(f)C1s、(g)N1s、(h)O1s的对应高分辨率光谱。
多种金属离子和阴离子,发现只有 Cu2+引起显著荧光猝灭,说明选择性较好。随着 Cu2+浓度增加,荧光逐渐降低,并在一定范围内线性相关,检测限达到 4.5 nM。竞争实验和温度稳定性实验进一步说明其抗干扰性和稳定性较好。

图3 D-CDs对Cu2+及其他物质的荧光响应与选择性。(a) D-CDs对多种物质的选择性。(b) D-CDs在Cu2+浓度递增下的荧光滴定光谱。插图:可见光与紫外光照射下添加Cu2+前后D-CDs的显微照片。(c) Stern–Volmer图(F0/F)与Cu2+浓度的线性拟合关系。(d) D-CDs + Cu2+体系在竞争物质存在下的荧光响应。(e,f) D-CDs及D-CDs + Cu2+体系在(e) 25℃和(f) 37℃下的F0/F时间稳定性数据。结果以均值±标准差表示(n = 3)。
图4 DR-CDs的合成及荧光传感特性。(a) 通过酰胺化反应制备比率荧光探针DR-CDs的示意图。(b) 随Cu2+浓度增加的Rh-B荧光滴定光谱。插图:添加Cu2+前后RhB的荧光图像。(c) Rh-B的校准曲线显示比率(F0/Fmax)与Cu2+浓度的关系,低浓度范围内进行线性拟合。(d) DR-CDs在不同激发波长下的荧光发射光谱。(e) 随Cu2+浓度增加的DR-CDs荧光滴定实验。插图:添加Cu2+前后的对应荧光图像。(f) DR-CDs对Cu2+的比率响应(F567 nm/F438 nm),低浓度区域进行线性回归。(g) 添加Cu2+前后DR-CDs荧光强度比(F567 nm/F438 nm)的比较
图5 荧光木材(DRZ -DW)的合成与结构表征。(a) DRZ -DW制备工艺示意图。(b) 天然巴尔萨木(左)与脱木质素木材(DW,中)的数码照片,及DW结构的SEM显微图像(右)。(c) DRZ -DW在阳光照射(左)与紫外光照射(中)下的显微图像,附对应SEM形貌图(右)。(d) DRZ -DW的EDS元素分布图。(e) XPS 光谱图证实元素组成。(f) (g) O1s、(h) C1s及(i) Zn2p区域的高分辨率 XPS 光谱。
图6 DRZ -CDs-DW的合成及Cu2+去除吸附性能。(a) DRZ -CDs-DW制备过程示意图,用于Cu2+吸附。(b) 溶液pH对Cu2+去除效率及吸附容量的影响。(c) Cu2+吸附动力学(插图:拟二级动力学拟合)。(d) 不同初始Cu2+浓度及温度下的平衡吸附容量。(e) Cu2+吸附的Langmuir等温线模型拟合。(f) DRZ -CDs-DW在连续八次吸附-脱附循环中的可重复性。(g) Cr3+、Hg2+与Cu2+吸附容量对比。(h) 不同初始Cu2+浓度下的去除效率。(i) 时间依赖性去除效率曲线。数据以均值±标准差表示(n=3)。
图7 DRZ-CDs-DW-CuS复合材料的制备工艺与太阳能蒸发性能。(a) DRZ -CDs-DW-CuS太阳能蒸发器制备流程示意图。(b) DRZ -CDs-DW-CuS材料的SEM显微图像及对应EDS元素分布图。(c) 高效太阳能驱动界面蒸发系统的工作原理。(d) 湿润环境下 DRZ -CDs-DW-Cu材料随时间变化的红外热成像图像。(e) DRZ -CDs-DW-CuS、DRZ -CDs-DW+Cu2+复合材料与原始DW样品平均表面温度对比。(f) DRZ -CDs-DW-CuS、DRZ -CDs-DW+Cu2+复合材料及DW样品随时间推移的蒸发质量损失曲线。(g) 原始黄海水体与经 DRZ -CDs-DW-CuS系统净化水体的电导率测试结果。(h) DRZ -CDs-DW-CuS表面原位盐溶解过程的可视化演示。
图8 基于 DRZ -CDs-DW-CuS的太阳能海水淡化-作物栽培系统。(a)室内装置示意图,包含丙烯酸蒸发器、甘蓝植株及 DRZ -CDs-DW-CuS材料。(b)绿豆经海水、地下水及系统淡化水灌溉后的生长情况。(c)室外系统设计示意图, DRZ -CDs-DW-CuS材料漂浮于湖面。(d)绿豆植物毒性试验用于评估 DRZ -CDs-DW-CuS的环境安全性。