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深圳大学谢明俊、王耀城团队CCC:贻贝壳粉赋能 LC³ 体系,文石-方解石相变解锁水泥基材料耐高温新范式

  • 2026-05-20 19:21:57
深圳大学谢明俊、王耀城团队CCC:贻贝壳粉赋能 LC³ 体系,文石-方解石相变解锁水泥基材料耐高温新范式

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贻贝壳粉赋能 LC³ 体系,文石-方解石相变解锁水泥基材料耐高温新范式

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基本信息

题目:Further enhancement of high-temperature resistance of the LC³ system: a novel perspective on the aragonite-calcite phase transition using waste mussel shell powder(LC³ 体系耐高温性能的进一步提升:基于废弃贻贝壳粉的文石 - 方解石相变新视角)

关键词:石灰石煅烧黏土水泥(LC³)、贻贝壳粉(MSP)、文石 - 方解石相变、热劣化、高温稳定性

出版年份:2026年

来源:Cement and Concrete Composites(影响因子:13.1,中科院一区 TOP,水泥基材料国际顶刊)

第一作者:伦敦大学学院土木、环境与测绘工程系 Leqing Lin

通信作者:深圳大学土木与交通工程学院 Mingjun Xie(谢明君)、Yaocheng Wang(王耀城)

核心参与作者:深圳大学土木与交通工程学院(广东省滨海土木工程耐久性重点实验室)、伦敦大学学院土木、环境与测绘工程系、同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室、深圳信息职业技术学院海洋土木工程技术研究所、暨南大学力学与建筑工程学院

导语

高温火灾环境会导致水泥基材料强度骤降、结构劣化,严重缩短建筑服役寿命,提升水泥基材料的耐高温与防火性能是土木工程领域的核心需求。石灰石煅烧黏土水泥(LC³)作为低碳胶凝材料的标杆,虽比普通硅酸盐水泥(PC)具备更优的热稳定性,但其石灰石组分在高温下的分解仍会引发结构坍塌,耐高温性能仍有巨大提升空间。

近日,深圳大学谢明俊、王耀城团队联合伦敦大学学院、同济大学等单位,在国际顶刊《Cement and Concrete Composites》发表重磅研究,创新性地以海洋生物废弃物贻贝壳粉(MSP)替代 LC³ 体系中的石灰石粉,制备出富文石相的 m-LC³ 三元体系。研究首次揭示了文石 - 方解石相变的 “热缓冲 - 体积补偿” 双重机制,实现了 LC³ 体系从常温到 1000℃全温度段的耐高温性能跃升,600℃下仍保留超 80% 的初始强度,800℃残余强度是普通硅酸盐水泥的 4 倍,为低碳水泥基材料的防火性能提升与海洋固废高值化利用提供了全新解决方案。

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PART 1

研究背景

普通硅酸盐水泥(PC)在高温环境下存在固有缺陷,400℃以上氢氧化钙(CH)脱水、水化硅酸钙(C-S-H)凝胶分解,会引发严重的体积收缩、微裂纹扩展与强度崩塌,600℃下强度损失可达 70%,无法满足极端高温与防火场景的服役需求。

石灰石煅烧黏土水泥(LC³)通过煅烧黏土与石灰石替代 50% 水泥熟料,在实现低碳减排的同时,凭借水化产物稳定、孔结构细化的优势,展现出比 PC 更优的耐高温性能。但现有 LC³ 体系仍存在关键技术瓶颈:体系中石灰石的主要成分为稳定的方解石,600℃以上会直接分解,无法抵消高温下的基体收缩与热应力,难以从根本上解决高温结构劣化问题;同时,现有研究多聚焦煅烧黏土的火山灰效应,忽视了碳酸钙晶型对 LC³ 体系高温性能的调控作用,相关作用机制尚未明确。

此外,贻贝壳作为海洋水产加工的大宗固体废弃物,年产量超千万吨,其主要成分为高纯度文石型碳酸钙,若能实现高值化利用,既能解决固废污染问题,又能为低碳胶凝材料的性能优化提供新路径,具备显著的环境与工程双重价值。

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PART 2

研究出发点

针对 “传统 LC³ 体系高温下易发生结构坍塌、方解石组分无法抵消热收缩与应力损伤、碳酸钙晶型对体系耐高温性能的调控机制不明” 的行业痛点,现有研究未能充分挖掘碳酸钙相变在水泥基材料热损伤防护中的潜力。

为此,研究团队聚焦三大核心目标:一是以贻贝壳粉替代 LC³ 体系中的石灰石粉,构建富文石相的 m-LC³ 体系,明确文石 - 方解石相变对体系高温性能的调控规律;二是通过宏观 - 微观 - 纳观多尺度表征,揭示 m-LC³ 体系在 20℃-1000℃全温度段的物相演化、孔结构变化与力学性能劣化机制;三是阐明文石 - 方解石相变的 “热缓冲 - 体积补偿” 核心作用机理,厘清煅烧黏土与文石碳酸钙的协同耐高温机制,为低碳防火水泥基材料的设计提供科学支撑。

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PART 3

研究内容

研究团队以 P・I 52.5 硅酸盐水泥、偏高岭土(MK)、石灰石粉(LSP)、贻贝壳粉(MSP)为原材料,固定水胶比 0.4,制备了普通硅酸盐水泥(PC)、传统 LC³ 体系(55%水泥 + 15%石灰石粉 + 30%偏高岭土)、创新 m-LC³ 体系(55%水泥+ 15%贻贝壳粉+30%偏高岭土)三组试样。标准养护 28 天后,将试样置于 200℃、400℃、600℃、800℃、1000℃高温环境下处理,通过宏观力学测试、多尺度物相与微观结构表征,系统分析体系的高温劣化规律与性能增强机制。

1. 宏观力学性能与物理特性演化

所有体系在 200℃下均出现强度小幅提升,源于内部蒸压效应促进二次水化;400℃时 PC 强度损失超 15%,而 LC³ 与 m-LC³ 体系强度损失均低于 5%,展现出优异的中温稳定性。600℃是性能分化的关键节点:PC 发生强度崩塌,损失率近 70%;而 m-LC³ 体系仍保留 80% 以上的初始强度,显著优于传统 LC³ 体系。800℃时 PC 结构近乎完全失效,m-LC³ 体系残余强度约为 PC 的 4 倍;1000℃极端高温下,m-LC³ 体系仍展现出比 LC³ 更优的强度保持率,耐高温优势贯穿全温度段。体积与质量变化分析表明,400-600℃区间内,m-LC³ 体系的收缩率显著低于 PC 与传统 LC³,文石 - 方解石相变带来的体积膨胀有效抵消了基体热收缩,延缓了微裂纹的萌生与扩展。

2. 物相演化与化学结构变化

常温下,m-LC³ 体系的特征物相为贻贝壳粉带来的文石,而传统 LC³ 体系为方解石,二者均通过火山灰反应大幅降低了体系中氢氧化钙含量,为耐高温性能奠定了基础。400-600℃区间,m-LC³ 体系中的文石逐步完成向方解石的晶型转变,该过程吸收大量热能,同时伴随轻微体积膨胀,实现了热应力耗散与体积收缩补偿的双重作用;而传统 LC³ 体系中的方解石在此温度区间保持稳定,无额外的热防护效应。600℃以上,碳酸钙分解成为体系劣化的主导因素,m-LC³ 体系中由文石转化而来的方解石展现出更迟的分解动力学,大幅延缓了基体结构坍塌;800-1000℃,m-LC³ 与 LC³ 体系均生成了钙铝黄长石、钙铝石等高温稳定晶相,有效桥接微裂纹、稳定基体结构,而 PC 体系仅生成少量硅酸二钙,结构近乎完全解体。

3. 孔结构与微观形貌演化

常温下,m-LC³ 与 LC³ 体系凭借偏高岭土的火山灰效应,形成了比 PC 更细化的孔结构;200-400℃,体系内部蒸压效应进一步优化孔结构,凝胶孔占比提升,宏观强度保持稳定。400-600℃,PC 体系孔隙快速粗化,大孔占比显著提升,600℃时已出现明显的孔隙贯通与结构疏松;而 m-LC³ 体系凭借文石相变的体积补偿效应,有效抑制了大孔的形成,30nm 以下的细孔结构得到良好保留,孔隙粗化阈值从 PC 的 400℃延迟至 800℃。800-1000℃,PC 体系完全崩解为多孔颗粒状结构,传统 LC³ 体系出现大量贯通裂缝,而 m-LC³ 体系仍保留了更多完整的基体区域,高温下生成的稳定晶相进一步缓解了结构劣化,展现出优异的微观结构稳定性。

4. 纳观力学性能演变

纳米压痕测试表明,常温下 m-LC³ 体系凭借更致密的水化结构,展现出比 PC 和 LC³ 更优的硬度与弹性模量。400℃以下,所有体系的纳观力学性能均保持稳定,m-LC³ 体系中高密度 C-S-H 凝胶占比更高,为体系提供了稳定的力学基底;400-600℃,PC 体系的弹性模量与硬度大幅下降,而 m-LC³ 体系凭借文石相变的热缓冲效应,纳观力学性能衰减显著放缓。800-1000℃,PC 体系的纳观力学性能近乎完全丧失,传统 LC³ 体系出现大范围低模量区域,而 m-LC³ 体系仍保留了大量 20-40GPa 的中模量区域,局部高模量簇由新生成的钙铝黄长石等高温晶相构成,为体系提供了关键的残余力学支撑。

5. 耐高温失效机制与协同增强效应

研究明确了 m-LC³ 体系的分阶段耐高温机制:

400℃以下:偏高岭土的火山灰效应主导,通过消耗氢氧化钙、细化孔结构、稳定水化产物,构建了体系的基础耐高温性能;

400-600℃:文石-方解石相变主导,通过吸收热能、补偿体积收缩,抑制微裂纹萌生与扩展,实现了对传统 LC³ 体系的性能跃升;

600℃以上:延迟的碳酸钙分解与高温稳定晶相生成协同作用,延缓基体结构坍塌,在极端高温下仍保留了体系的结构完整性与力学性能。

(图名都统一放在图片下方)

图 2 不同温度处理后 PC、LC³、m-LC³ 体系的抗压强度及归一化强度变化

图 3 常温及 200-1000℃高温处理后 PC、LC³、m-LC³ 浆体的细观形貌

图 4 升温过程中各体系的质量变化与体积变化曲线

图 7 不同温度处理后 PC、LC³、m-LC³ 体系的 FTIR 红外光谱图

图 8 基于 BJH 模型的各体系孔隙体积与孔径分布演化:(a-c)累计孔体积;(d-f)孔径分布

图 9 不同温度处理后 PC 体系的 BSE 显微照片及对应 EDS 元素 mapping

图 12 高温处理后各体系的纳米压痕弹性模量二维等高线图

图 13 不同温度处理后各体系的纳米压痕硬度分布

图 14 m-LC³ 体系高温下的劣化与增强机制示意图

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PART 4

研究结论

1.贻贝壳粉替代石灰石粉可显著提升 LC³ 体系的全温度段耐高温性能:制备的 m-LC³ 体系在 600℃下仍保留超 80% 的初始强度,800℃残余强度为普通硅酸盐水泥的 4 倍,1000℃极端高温下仍展现出优于传统 LC³ 体系的强度保持率与结构稳定性。

2.揭示了文石 - 方解石相变的核心增强机制:400-600℃区间内,文石向方解石的晶型转变可吸收大量热能,同时伴随轻微体积膨胀,有效抵消水泥基体的热收缩、耗散热应力,抑制微裂纹萌生与扩展,是 m-LC³ 体系性能跃升的核心原因。

3.阐明了双组分协同耐高温效应:偏高岭土的火山灰效应通过消耗氢氧化钙、细化孔结构、稳定水化产物,构建了体系的基础热稳定性;贻贝壳粉的文石相变则在中高温段提供了独特的热缓冲与体积补偿效应,二者协同实现了LC³体系耐高温性能的全面突破。

4.明确了极端高温下的结构稳定机制:800-1000℃时,m-LC³ 体系中由文石转化的方解石展现出延迟分解的特性,同时体系生成钙铝黄长石、钙铝石等高温稳定晶相,有效桥接微裂纹,延缓基体结构坍塌,为极端高温下的性能保持提供了关键支撑。

5.实现了海洋固废的高值化利用:废弃贻贝壳粉作为富文石碳酸钙源,既解决了水产固废的环境污染问题,又为低碳 LC³ 水泥体系提供了性能优化的新路径,兼具环境效益、经济效益与工程应用价值。

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  89. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Session.php ( 1.80 KB )
  90. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/driver/File.php ( 6.27 KB )
  91. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/SessionHandlerInterface.php ( 0.87 KB )
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  94. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleName.php ( 5.75 KB )
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  100. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Route.php ( 4.70 KB )
  101. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/dispatch/Controller.php ( 4.74 KB )
  102. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/c.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Dispatch.php ( 10.44 KB )
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